了《中英续订藏印条约》，期间唐绍仪运用外交手段，使得英国始终无法得到西藏。
1907年，唐绍仪出任首任奉天巡抚，负责处理东北地区的外交。
1908年10月，唐绍仪从上海经日本到达美国，后从美国到欧洲，1909年7月回到北京，此行，他作为清政府特使秘密访问美国，推动中德美联盟和裁厘加税事，虽然获得美国总统的接见，但始终未取得进展。
1911年辛亥革命爆发，唐绍仪在“南北议和”事件中担任清政府代表，与南方民军代表伍廷芳在上海进行谈判议和，
在议会中唐绍仪以“拥袁共和”的方针，对南方做出让步。
1912年3月13日，唐绍仪被袁世凯任命为中华民国国务总理。
唐绍仪出任总理之初，本抱有极大的政治抱负，他挑选宋教仁、蔡元培、陈其美等同盟会骨干成员入阁，担任农林、教育、工商总长，使同盟会会员在政府中占据多数。
唐绍仪勤于公务，注重办事效率，使政府呈现一派新气象。
袁世凯习性大权独揽，对唐绍仪推行责任内阁制，事事处处遵规约法，甚为不满，在用人、财政、遵守《临时约法》规定的总理附属权等问题上，两人的裂痕加深。
唐绍仪拒绝袁世凯的亲信赵秉钧，私自安排北洋旧人入阁，赵秉钧竟以辞职相威胁。
在筹款方面，唐绍仪反对英、美、德、法四国银行团，提出的监督中国财政的无理要求，引起了袁世凯和财政总长及四国银行团的合伙攻击。
1912年6月初，直隶省议会选举王芝祥为直隶都督，袁世凯不予承认，并抛开总理附属权，公布另行任命。
唐绍仪见《临时约法》已遭到破坏，愤而提出辞呈，时任总理不足3个月。
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